地沟油的利用
1、无磷洗衣粉
梁芳慧等在实验室中在经过前处理的地沟油中加入3.6%的双氧水。于60℃,搅拌20min。再加入5%的活性白土。升温至70℃再搅拌20min可以达到对地沟 油脱色的理想效果。再经过活性白土吸附法吸附,取一定量脱色后的地沟油加到反应器中。在100℃恒温下慢慢滴加30%氢氧化钠溶液(氢氧化钠与地沟油质量比为1: 2),进行4h皂化反应,皂化产物凝固析出后。取出置于烘箱中,在(105±2)℃烘干。研细至全部通过0.8mm筛,装入瓶中备用(以下称地沟油脱色后的皂料), 皂料直接作为生产洗衣粉的原料。研究结果表明,脱色后地沟油制取的皂料与LAS、AEO─9、TX─l0具有良好的复配性,加入各种助剂后配成的无磷洗衣粉,具有去 污性能较高、粉质柔软、泡沫小、易漂洗等优点[2]。
2、皂液
盛金英在专利1603397中介绍,在经过预处理的地沟油中加入比例为l:6至8的活性炭和活性白土混合物20至40重量份,升温至l20℃-150℃,搅拌l至2 小时,进行脱色;以40至80目的滤网过滤,制取滤液;再在滤液中加水体积和浓度为50%的硫酸,烷基苯磺酸搅拌并升温至100℃-l20℃,反应l0至l5小时,出现油、水 层;分离出油层液体,用90℃以上的清水震荡洗涤,重复三次,弃泔油水,得混合脂肪酸;加入一定浓度的KOH或NaOH溶液,控温,搅拌皂化2至3小时,至PH值达到 7.5-7.8止;再加盐进行一次盐析,分离皂胶;向皂胶中加入一定浓度的过氧化氢进行脱色,之后加入高效助剂和一定量的碳酸钠,搅拌后制得皂液,此专利具有一定 的生产价值[3]。
3、生物柴油
制取生物柴油是目前地沟油研究有生产价值和前途,也是实际运用广的地沟油综合利用项目。原理:生物柴油即高级脂肪酸甲醇脂,通过酯交换反 应,用甲醇将“地沟油”甘三酯中的甘油取代下来,使一个甘三酯分子变成三个长链脂肪酸甲酯,从而减小分子量,提高油脂的流动性,制成符合柴油内 燃机使用的生物柴油。酯交换法的技术关键是反应所用的催化剂。根据催化剂的不同可以分为碱催化法、酸催化法和生物酶催化法,其中碱催化法和酸催化法是常 用的两种方法,现分别叙述:
(1)两步法工艺
李为民等通过预酯化控制地沟油的酸值制备生物柴油,即先用甲醇在硫酸催化剂的作用下把脂肪酸转化为脂肪酸甲酯,再通过甲醇在KOH催化下将地沟 油中的脂肪酸甘油酯的甘油基取代下来,形成短链脂肪酸甲酯和甘油,把地沟油酸值降低到2±1mgKOH/g,再进行酯交换制备生物柴油,通过试验优化得到地 沟油制备生物柴油的的佳工艺条件。设计正交实验测得预脂化反应的优条件为16%甲醇和2%浓硫酸,在75℃下反应4h。正交实验测得脂交换反应的优条件为即 反应温度65℃、反应时间2h、KOH催化剂用量1%(油重)、甲醇用量20%。
(2)碱催化
李积华、刘成梅等在实验室中通过NaOH催化反应制备生物柴油。
实验首先对地沟油进行预处理得到精炼油,接着做了单因素实验,探讨醇-油摩尔比、催化剂(NaOH)浓度、反应时间和反应温度对产率的影响,终发 现经预处理后的“地沟油”经碱催化甲酯化可以制得流动性能良好的生物柴油。较好的工艺条件是:醇--油摩尔比6:1,催化剂(NaOH)浓度为原料油重的 1%,反应温度65℃,反应时间45分钟。实验室所得高产率为90%。产品主要组分是C16:0、C18:0、C18:1和C18:2的脂肪酸甲酯。实验表明,实验产品基本满足 美国生物柴油标准和我国轻柴油标准。产品具有良好的流动性和低腐蚀性,可以满足常用柴油机的要求[5]。
(3)硫酸催化
符太军等在实验室中用硫酸作催化剂,称取一定量的原料油置于三口烧瓶中,然后按比例加入一定的甲醇;打开搅拌器并滴入规定质量的浓H2SO4使之混 合反应;反应一段时间后将混合液转移至分液漏斗中静置分层(静置时间一般大于8h)。上层为脂肪酸甲脂,下层为反应副产物甘油,过滤掉甘油,分离出生物柴油, 将所分离的产品用70℃左右的热水清洗3~5次,然后放在水浴中蒸出多余的甲醇,后在干燥箱中去除生物柴油中的水分,即得到深红色的生物柴油。